用于可持續(xù)固定存儲的水系鋅金屬電池的發(fā)展受到了兩大挑戰(zhàn)的阻礙:(1)通過抑制偶然的質(zhì)子共插和溶解,在氧化物正極實現(xiàn)主要的鋅離子(去)插層,以及(2)同時克服負(fù)極鋅枝晶生長引發(fā)的寄生電解液反應(yīng)。
圖1 混合共晶電解質(zhì)的電解質(zhì)網(wǎng)絡(luò)
滑鐵盧大學(xué)Linda F. Nazar、阿貢國家實驗室Kristin A. Persson等利用原位/非原位技術(shù)揭示了典型的氧化物正極的Zn2+與質(zhì)子插層化學(xué)的競爭,并通過開發(fā)一種具有成本效益和不易燃的混合共晶電解質(zhì)來緩解副反應(yīng)。
具體而言,這項工作采用一種基于硫酸鹽的混合共晶電解質(zhì)有效地抑制了有害的質(zhì)子插層和正極溶解。這要?dú)w功于一個強(qiáng)烈的氫鍵網(wǎng)絡(luò),它減輕了水的活性。此外,一個完全水合的Zn2+溶劑化結(jié)構(gòu)被揭示出來,并促進(jìn)了界面電荷轉(zhuǎn)移。
圖2 無枝晶和高可逆的Zn沉積/剝離
結(jié)果,在商業(yè)相關(guān)的4 mAh cm-2的面積容量下,實現(xiàn)了無枝晶的Zn沉積/剝離,并具有99.8%的超高平均庫侖效率,在8 mAh cm-2時壽命可達(dá)1600小時。
此外,通過在兩個電極上同時穩(wěn)定鋅的氧化還原作用,這里實現(xiàn)了鋅離子電池性能的新記錄,即4 mAh cm-2的無負(fù)極電池在25℃下100次循環(huán)后保持了85%的容量。使用這種共晶設(shè)計的電解液,進(jìn)一步實現(xiàn)了鋅-碘全電池,其在2500次循環(huán)后保持了86%的容量。總之,該方法代表了一個長期儲能的新途徑。
圖3 實用全電池的電化學(xué)性能
Enabling selective zinc-ion intercalation by a eutectic electrolyte for practical anodeless zinc batteries. Nature Communications 2023. DOI: 10.1038/s41467-023-38460-2
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