1. JACS: 三元離子液體基電解質(zhì)耦合大塊金屬電極,用于高效電還原CO2制CO 通過電化學(xué)CO2反應(yīng)(CO2RR)將CO2還原為燃料和增值化學(xué)品,對人類社會的可持續(xù)發(fā)展具有重要意義。目前人們主要致力于設(shè)計(jì)和改性固體催化劑以提高活性和選擇性,而大多數(shù)電極在CO2電還原過程中經(jīng)歷了嚴(yán)重的失活和競爭性析氫反應(yīng),這嚴(yán)重降低了反應(yīng)性能。此外,電解質(zhì)對CO2電還原也起著關(guān)鍵的作用。離子液體基電解質(zhì)有利于獲得較大的電流密度,有利于C1產(chǎn)品的生產(chǎn)。然而,在基于IL的電解質(zhì)中,嚴(yán)重的電極失活和HER仍有待解決。基于此,華東師范大學(xué)韓布興、吳海虹和中科院化學(xué)研究所康欣晨等利用塊狀金屬電極與三元離子液體(IL)電解質(zhì)(1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽/1-十二烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽/MeCN)實(shí)現(xiàn)高效電還原CO2制CO。電化學(xué)性能測試結(jié)果顯示,在不同體積金屬電極上,CO2電還原為CO的電流密度明顯增大,并且三元電解液中的HER得到很好的抑制。更重要的是,在商業(yè)銅電極上,在較寬的電位范圍(?2.2~?2.5 V vs Ag/Ag+)內(nèi),獲得了約100%的CO法拉第效率(FECO)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果和理論計(jì)算表明,在三元電解質(zhì)中,一種IL破壞了另一種IL在MeCN中的聚集行為以獲得更均勻的結(jié)構(gòu),這不僅促進(jìn)了CO2的擴(kuò)散,而且增加了對電極表面的潤濕性。在工作條件下,兩種IL陽離子在電極表面水平方向和垂直方向同時排列,提高了表面咪唑陽離子的濃度和致密度;致密的咪唑陽離子層增加了電極上的CO2濃度,限制了CO2分子在電極表面的擴(kuò)散,促進(jìn)了反應(yīng)的進(jìn)行。因此,在工作條件下,電解液對電極的良好潤濕性和電極表面的高CO2濃度導(dǎo)致了較高的電流密度,以及垂直排列的C12mim+形成疏水層,抑制H+的擴(kuò)散,從而有效地抑制HER以獲得大的FECO。Ternary Ionic-Liquid-Based Electrolyte Enables Efficient Electro-reduction of CO2 over Bulk Metal Electrodes. Journal of the American Chemical Society, 2023. DOI: 10.1021/jacs.3c032592. JACS: CuO調(diào)控Pd的暴露及電子結(jié)構(gòu),實(shí)現(xiàn)高選擇性C?H鍵活化并抑制C?C鍵斷裂負(fù)載型鈀基催化劑被廣泛應(yīng)用于催化活性高的氧化反應(yīng),但它們?nèi)菀滓鹩袡C(jī)化合物的深度氧化,導(dǎo)致產(chǎn)物選擇性低。以醇的選擇性氧化為例,負(fù)載型鈀基催化劑對醇的氧化反應(yīng)具有較高的活性,但在高溫下往往會導(dǎo)致其深度氧化成CO2。Β-C-H鍵斷裂被認(rèn)為是醇類選擇性氧化的速率控制步驟,而在深度氧化成CO2過程中則需要C-C鍵斷裂。因此,設(shè)計(jì)有選擇性地促進(jìn)C-H鍵活化同時抑制C-C鍵斷裂的催化劑是應(yīng)對這一挑戰(zhàn)的關(guān)鍵。然而,C-H和C-C的鍵能非常接近,很難單獨(dú)實(shí)現(xiàn)C-H的選擇性活化。近日,北京工業(yè)大學(xué)鄧積光課題組設(shè)計(jì)了一種雙金屬結(jié)構(gòu),其中部分強(qiáng)氧化Pd位點(diǎn)被CuO覆蓋(PdCu/Al2O3),并作為一種有效的選擇性氧化催化劑能夠同時實(shí)現(xiàn)超高選擇性C?H活化和抑制C-C鍵斷裂。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,在50~200 °C范圍內(nèi),即使在150~200°C,PdCu1.2/Al2O3上異丙醇轉(zhuǎn)化率接近100%時,也能有效地抑制異丙醇的深度氧化,對目標(biāo)產(chǎn)物丙酮的選擇性超過98%;而Pd/Al2O3在150°C時,丙酮的選擇性明顯下降。此外,PdCu1.2/Al2O3大大提高了低溫催化活性,其在110°C時丙酮生成速率比Pd/Al2O3高34.1倍。理論計(jì)算表明,表面Pd位點(diǎn)暴露量的減少削弱了C-C鍵的斷裂,而適當(dāng)?shù)腃uO的引入使Pd的d帶中心(εd)向上移動并增強(qiáng)了反應(yīng)物的吸附和活化,提供了更多的活性氧種類,特別是選擇性氧化的關(guān)鍵超氧物種(O2?),并顯著降低了O-H和β-C-H鍵斷裂的能壘。為了研究這種策略的普遍性,研究人員分別用Co、Ni和Mn元素代替了部分Pd元素,所得催化劑在較寬的溫度范圍內(nèi)具有較高的丙酮選擇性。綜上,該項(xiàng)工作在分子水平上闡述了C-H和C-C鍵的斷裂機(jī)制,將指導(dǎo)調(diào)節(jié)具有相對惰性金屬氧化物的強(qiáng)氧化貴金屬中心,用于其他選擇性的催化氧化反應(yīng)。Highly Selective Activation of C–H Bond and Inhibition of C–C Bond Cleavage by Tuning Strong Oxidative Pd Sites. Journal of the American Chemical Society, 2023. DOI: 10.1021/jacs.3c007473. Nat. Commun.: Ru分散到銅納米簇催化劑上,加速NO2?與CO電化學(xué)偶聯(lián)合成甲酰胺利用電化學(xué)C?N偶聯(lián)反應(yīng)在環(huán)境條件下生產(chǎn)高附加值的有機(jī)氮化合物,可以實(shí)現(xiàn)有害物質(zhì)的碳中和和高附加值利用,被認(rèn)為是一種可持續(xù)的策略。最近的進(jìn)展表明,在CO2/CO還原反應(yīng)中引入氨源,能夠從C?N偶聯(lián)反應(yīng)中電化學(xué)合成有機(jī)酰胺。同時,工業(yè)廢水和受污染的地下水中的亞硝酸鹽/硝酸鹽(NO2?/NO3?)是一種高度豐富的氮源。因此,利用大量廉價的含碳、含氮原料,將NO2?與CO電催化偶聯(lián)可能成為甲酰胺合成的一種替代途徑。近日,湖南大學(xué)譚勇文和臺灣同步輻射研究中心Ting-Shan Chan等將Ru原子分散到銅納米團(tuán)簇上形成單原子合金(Ru1Cu SAA)電催化劑,實(shí)現(xiàn)了CO與NO2?的電化學(xué)偶聯(lián)反應(yīng)生成甲酰胺。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,分離的Ru原子被摻入到納米銅團(tuán)簇的晶格中,生成了Ru1Cu SAA;并且其在?0.5 VRHE下的平均甲酰胺產(chǎn)率為2483.77 ± 155.34 μg h?1 mgcat.?1,以及法拉第效率(FE)高達(dá)45.65 ± 0.76%。此外,研究人員利用膜電極組件電解槽進(jìn)一步研究了Ru1Cu SAA的穩(wěn)定性:Ru1Cu SAA可以在高電流密度(約250 mA cm?2)下持續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行50小時,并且反應(yīng)后結(jié)構(gòu)和組分未發(fā)生明顯變化,這些結(jié)果表明Ru1Cu SAA對甲酰胺電合成具有良好的穩(wěn)定性。一系列原位實(shí)驗(yàn)研究和理論計(jì)算揭示了相鄰的Ru-Cu雙活性中心作為催化劑的內(nèi)在活性中心: 單個Ru原子促進(jìn)NO2?的吸附并激活脫氧加氫過程,而CO在相鄰Cu原子上經(jīng)歷解離吸附。因此,Ru-Cu協(xié)同催化有助于通過*CO和*NH2中間體的自發(fā)耦合促進(jìn)C?N鍵的形成,從而提高了電合成甲酰胺的活性和選擇性。總的來說,與單金屬催化劑相比,雙活性中心催化劑可以為C和N的活化提供獨(dú)立的雙中心協(xié)同催化,從而提高C?N偶聯(lián)效率。這為利用廉價的CO和NO2?污染物通過C?N耦合進(jìn)行可持續(xù)的甲酰胺電合成開辟了一條途徑,也為合成各種高附加值化學(xué)品提供了一種基于單原子合金的雙位點(diǎn)設(shè)計(jì)策略。Efficient Electrosynthesis of Formamide from Carbon Monoxide and Nitrite on a Ru-dispersed Cu Nanocluster Catalyst. Nature Communications, 2023. DOI: 10.1038/s41467-023-38603-54. Nat. Commun.: 電化學(xué)活化π-SnS催化劑,實(shí)現(xiàn)工業(yè)電流下酸性CO2-HCOOH電解電化學(xué)CO2還原反應(yīng)(CO2RR)制備甲酸(HCOOH)為可再生能源的儲存和CO2的循環(huán)利用提供了有前途的策略。在酸性條件下能夠直接獲得HCOOH,并且降低了CO2與OH?的反應(yīng)消耗,提高了HCOOH的產(chǎn)量。然而,酸性條件下的競爭析氫反應(yīng)(HER)對于選擇性CO2制備HCOOH具有重要影響,尤其是在工業(yè)電流密度下。主族金屬硫化物衍生的S摻雜金屬催化劑在堿性和中性介質(zhì)中通過抑制HER和調(diào)節(jié)CO2還原中間體,表現(xiàn)出增強(qiáng)的CO2-HCOOH選擇性。然而,在酸性介質(zhì)中,將這些衍生的硫摻雜劑穩(wěn)定在金屬表面上,使其具有較大的還原電位以用于工業(yè)水平HCOOH生產(chǎn)仍然具有挑戰(zhàn)性。基于此,澳大利亞阿德萊德大學(xué)喬世璋課題組利用相工程技術(shù)制備了SnS (π-SnS)預(yù)催化劑,在工業(yè)電流密度下實(shí)現(xiàn)了酸性CO2還原制備HCOOH (pH=3)。該策略能夠在酸性介質(zhì)中穩(wěn)定Sn表面下的豐富S摻雜,并且穩(wěn)定的Sn-S活性位點(diǎn)調(diào)節(jié)了CO2RR中間體的覆蓋率。因此,在酸性介質(zhì)中,π-SnS衍生的Sn催化劑在?0.1~ ?1 A cm?2的電流密度范圍內(nèi),HCOOH的法拉第效率達(dá)到70%以上,并且CO2單程利用率達(dá)36.43%;此外,HCOOH的產(chǎn)率最大可達(dá)到13.7 mmol h?1 cm?2(工業(yè)水平),優(yōu)于大多數(shù)報(bào)道的電催化劑。通過FT-EXAFS、原位拉曼光譜學(xué)和理論模擬,發(fā)現(xiàn)π-SnS比具有較短Sn?S鍵的傳統(tǒng)α-SnS具有更強(qiáng)的內(nèi)在結(jié)合強(qiáng)度,在經(jīng)過高電流密度下CO2RR活化后,Sn亞表面(Sn(S)?H)中的S含量更高;原位SERS、原位ATR-FTIR和DFT計(jì)算揭示了Sn-S活性位點(diǎn)具有強(qiáng)烈的*OCHO吸附和減弱的*H吸附,CO2RR朝向更有利的CO2-HCOOH途徑。更重要的是,Sn-S活性位點(diǎn)在高電流密度下促進(jìn)了*OCHO覆蓋,導(dǎo)致HCOOH的穩(wěn)定和高速生產(chǎn)。綜上。該項(xiàng)工作證明了相工程在優(yōu)化高性能酸性CO2RR催化劑中的重要性,為設(shè)計(jì)用于在工業(yè)電流密度下高效電合成高附加值化學(xué)品的催化劑提供了策略。Acidic CO2-to-HCOOH Electrolysis with Industrial-level Current on Phase Engineered Tin Sulfide. Nature Communications, 2023. DOI: 10.1038/s41467-023-38497-35. Nat. Commun.: 構(gòu)建三維Cu-殼聚糖-氣體擴(kuò)散層電極,實(shí)現(xiàn)高效CO2電解制C2+醇通過電催化CO2還原反應(yīng)(CO2RR)將CO2轉(zhuǎn)化為C2+產(chǎn)品對于降低化石能源的消耗和實(shí)現(xiàn)碳中和具有重要意義。迄今為止,生產(chǎn)C2+產(chǎn)品的最有效的系統(tǒng)是使用流動單元組件,在這種結(jié)構(gòu)中,CO2在氣-液-固三相界面上發(fā)生電解,并且CO2RR活性常受界面面積大小和質(zhì)量輸運(yùn)的限制。對于催化劑層,最直接的方法是使用常用的聚苯胺(PANI)、聚吡咯(PPy)和Nafion D-521等聚合物/粘合劑在氣體擴(kuò)散層(GDL)上涂覆粉末型電催化劑。然而,由于氣體運(yùn)輸受阻,添加劑粘合劑不可避免地會降低CO2RR性能,活性中心暴露不足以及在反應(yīng)中粘合劑降解使催化劑從電極表面脫離。為此,氣體擴(kuò)散電極的設(shè)計(jì)主要集中在兩個方面:一是擴(kuò)大反應(yīng)界面,提高電催化劑的利用率;二是構(gòu)建高效的電子、CO2和產(chǎn)物輸運(yùn)網(wǎng)絡(luò),減少CO2反應(yīng)器的歐姆輸運(yùn)和質(zhì)量輸運(yùn)損失。基于此,中科院化學(xué)研究所韓布興和朱慶宮等制備了一種三維Cu-CS(殼聚糖)-GDL(氣體擴(kuò)散層)電極,其中CS可以作為催化劑和GDL之間的“過渡層”。具體而言,CS結(jié)構(gòu)的羥基和氨基賦予其較強(qiáng)的螯合能力,可與Cu2+直接配位得到Cu-CS絡(luò)合物;隨后通過原位電化學(xué)技術(shù)將Cu2+轉(zhuǎn)化為三維六方棱柱形Cu微棒。電化學(xué)性能測試結(jié)果顯示,在?0.87 V下,C2+產(chǎn)物的法拉第效率(FE)可以達(dá)到88.2%,電流密度(幾何歸一化)高達(dá)900 mA cm?2;其中C2+醇的選擇性為51.4%,部分電流密度為462.6 mA cm?2。實(shí)驗(yàn)結(jié)果和理論計(jì)算表明,高度互連的CS網(wǎng)絡(luò)誘導(dǎo)了3D Cu薄膜的生長,并且所制備的集成結(jié)構(gòu)促進(jìn)了電子的快速傳輸,減輕了電解過程中的質(zhì)量擴(kuò)散限制。同時,三維Cu-CS-GDL結(jié)構(gòu)還產(chǎn)生了豐富的Cu(111)/Cu(200)晶面,降低了*CH2CHO轉(zhuǎn)化為*CH3CHO的能壘,有利于CO2還原反應(yīng)按照C2+醇的途徑進(jìn)行。總的來說,該項(xiàng)工作通過利用殼聚糖作為過渡層增強(qiáng)了質(zhì)量轉(zhuǎn)換和有利于C2+醇途徑,這為設(shè)計(jì)在GDEs中使用一個合適的過渡層來調(diào)整結(jié)構(gòu)的其他CO2RR高效電極提供了指導(dǎo)。Construction of 3D Copper-chitosan-gas Diffusion Layer Electrode for Highly Efficient CO2 Electrolysis to C2+ Alcohols. Nature Communications, 2023. DOI: 10.1038/s41467-023-38524-36. ACS Catal.: 電化學(xué)誘導(dǎo)氧化銅催化劑合成,用于選擇性硝酸還原制氨在溫和條件下利用電能驅(qū)動的電化學(xué)氮還原反應(yīng)(NRR)引起了人們的廣泛關(guān)注。然而,由于N2的低水溶性和高的N≡N鍵解離能(945 kJ mol?1),通過NRR過程生產(chǎn)NH3的選擇性和產(chǎn)率極低。最近,電還原具有較高的水溶性和較低的N≡O(shè)鍵解離能(204 kJ mol?1)的硝酸鹽(NO3?),在消除環(huán)境中NO3?污染的同時,還能夠以較快的反應(yīng)速率產(chǎn)生NH3。然而,硝酸鹽(NO3?)還原反應(yīng)(NO3RR)涉及多個電子和質(zhì)子轉(zhuǎn)移過程,其可能產(chǎn)生不同的產(chǎn)物,包括NO2?、NO、N2和NH2OH等,因此表現(xiàn)出較差的NH3選擇性。因此,開發(fā)一種高效、高選擇性的NO3RR催化劑是實(shí)現(xiàn)NH3高效生產(chǎn)的前提。基于此,中科院長春應(yīng)化所張新波、鐘海霞和鮑迪等從可控晶面Cu2O粒子出發(fā),采用電化學(xué)預(yù)還原方法制備了一種Cu/Cu2O模型催化劑,系統(tǒng)研究了Cu基催化劑在不同電位下NO3RR反應(yīng)過程中的結(jié)構(gòu)演變。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在高還原電位(< 0.6 VRHE)下,CuO上原位生成的Cu0(OD-Cu)是NO3高選擇性還原為NH3的真正活性相,并且OD-Cu立方體在?0.9 V時的最大NH3法拉第效率(FE)為93.9%、產(chǎn)率為219.8 μmol h?1 cm?2,以及對NH3的TOF為1.09 × 10?2。脈沖電解實(shí)驗(yàn)、原位IR/Raman和理論計(jì)算分析表明,在高還原電位下,在OD-Cu上優(yōu)先產(chǎn)生NH3;在低還原電位下,Cu/Cu2O界面有利于NO2?的生成。此外,OD-Cu立方體對NO3?吸附的增強(qiáng)(OD-Cu的d帶中心更接近費(fèi)米能級)、電位決定步驟(*NH3→NH3)反應(yīng)能壘的降低,以及競爭性析氫反應(yīng)(HER)的抑制導(dǎo)致催化劑高的NH3選擇性。綜上,該項(xiàng)工作詳細(xì)闡述了銅基電催化劑的真正活性相和相應(yīng)的催化行為,這將為合理優(yōu)化NH3電催化劑的性能提供了指導(dǎo)。Potential-Induced Synthesis and Structural Identification of Oxide-Derived Cu Electrocatalysts for Selective Nitrate Reduction to Ammonia. ACS Catalysis, 2023. DOI: 10.1021/acscatal.3c013157. AFM: 鉍納米花的原位結(jié)構(gòu)重構(gòu),實(shí)現(xiàn)高選擇性電化學(xué)CO2還原制甲酸電催化二氧化碳還原反應(yīng)(CO2RR)一直被認(rèn)為是實(shí)現(xiàn)碳中和和可再生能量轉(zhuǎn)換的一條有前途的途徑。目前,大多數(shù)鉍基電催化劑被用來還原CO2制甲酸鹽(HCOOH),然而不同Bi納米結(jié)構(gòu)對電催化性能的影響機(jī)理還缺乏更詳細(xì)的闡述。為了解決這些問題,需要進(jìn)一步探索電還原過程中的反應(yīng)步驟和反應(yīng)機(jī)理。基于此,南京大學(xué)金鐘和鐵祚庥等采用化學(xué)置換和電化學(xué)還原相結(jié)合的方法,實(shí)現(xiàn)了Bi@Bi2O3納米枝晶(Bi@Bi2O3-NDs)向Bi納米花(Bi-NFs)的原位形貌重構(gòu)。具體而言,通過簡便快速的化學(xué)置換反應(yīng),在銅箔上生長出Bi@Bi2O3-NDs;然后以Bi2O2CO3為中間體,在KHCO3溶液中進(jìn)行原位電還原。經(jīng)過兩步轉(zhuǎn)化,最終形成由三維自組裝超薄Bi納米片組成的活化Bi-NDs。其中,Bi@Bi2O3-NDs的廣泛表面重建使暴露的活性中心和Bi0物種的數(shù)量最大化,因此Bi-NFs在?0.9 VRHE時對甲酸鹽的生成表現(xiàn)出92.3%的高法拉第效率(FE),并在?1.05 V時表現(xiàn)出28.5 mA cm?2的高HCOOH部分電流密度。此外,Bi-NFs還具有優(yōu)異的催化穩(wěn)定性,其在連續(xù)4小時電催化CO2還原為HCOOH后的FEHCOOH仍保持約92%,并且其形貌結(jié)構(gòu)沒發(fā)生明顯變化。研究人員還采用原位拉曼光譜研究了電催化劑表面CO2RR過程中中間體的變化。結(jié)果顯示,CO2在Bi-NF上的轉(zhuǎn)化途徑為:1.CO2→*OCHO→*HCOOH;2.CO2→*COOH→*CO;同時,由于Bi-NF對*OCHO中間體的優(yōu)先選擇性吸附和穩(wěn)定性,有利于CO2RR向HCOOH產(chǎn)物的轉(zhuǎn)移。總的來說,*OCHO是形成HCOOH的關(guān)鍵中間體,Bi-NFs上活性位點(diǎn)的表面重建和活化過程對實(shí)現(xiàn)主要產(chǎn)物HCOOH的超高選擇性至關(guān)重要。In Situ Structure Refactoring of Bismuth Nanoflowers for Highly Selective Electrochemical Reduction of CO2 to Formate. Advanced Functional Materials, 2023. DOI: 10.1002/adfm.2023019848. ACS Nano: 協(xié)同界面優(yōu)化策略,助力MXene@RuCo異質(zhì)結(jié)構(gòu)高效電催化水分解貴金屬催化劑(Pt/C和RuO2)作為析氫反應(yīng)(HER)和析氧反應(yīng)(OER)的基準(zhǔn)電催化劑,具有超低過電位和優(yōu)異的長期耐久性,在工業(yè)中得到了廣泛的應(yīng)用。然而,由于這些材料的稀缺性和高成本,提高了電催化水分解的成本。雖然鎳基合金催化劑在堿性水電解過程中得到了廣泛的應(yīng)用,但其性能仍有待進(jìn)一步提高。因此,必須通過使用更廉價的非貴金屬材料或減少貴金屬的使用量,以實(shí)現(xiàn)高效、低成本的電催化水分解。基于此,重慶大學(xué)黨杰課題組采用協(xié)同界面優(yōu)化策略制備了MXene納米片負(fù)載金屬-有機(jī)骨架(MOF)衍生的異質(zhì)結(jié)構(gòu)電催化劑(MXene@RuCo NPs),并將其用于高效水分解。電化學(xué)性能測試結(jié)果表明,在堿性條件下,所制備的MXene@RuCo NPs表現(xiàn)出優(yōu)異的HER和OER活性。具體而言,MXene@RuCo NPs在10 mA cm?2電流密度下的HER和OER過電位分別為20和253 mV,Tafel斜率分別為30.4和61.3 mV dec?1;該催化劑還具有優(yōu)異的穩(wěn)定性,其HER和OER的LSV曲線在CV循環(huán)1000次后僅表現(xiàn)出少量衰減。此外,利用MXene@RuCo NPs構(gòu)建的MXene@RuCo NPs (?)//MXene@RuCo NPs (+)水電解槽僅需1.52 V的電池電壓就能產(chǎn)生10 mA cm?2的電流密度,優(yōu)于大多數(shù)最近報(bào)道的堿性水電解槽。實(shí)驗(yàn)結(jié)果和密度泛函理論(DFT)計(jì)算表明,RuCo納米粒子具有比Co納米粒子更小的催化質(zhì)量活性;并且,Ru作為引入的第二活性中心,不僅降低了OER過程中限速步驟的能壘,而且還抑制了Co的過氧化,使Co中心能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)異的HER性能。最重要的是,MXene誘導(dǎo)了非均相界面之間的電荷重新分布,優(yōu)化了界面的物理化學(xué)性質(zhì),提高了催化劑的導(dǎo)電性和親水性,加速了電荷轉(zhuǎn)移速率,從而為高效電解水分解提供了一個優(yōu)化和良好的界面。總之,該項(xiàng)工作為合成界面性能優(yōu)化、協(xié)同效應(yīng)大的催化劑提供了一種有效的界面工程策略。Collaborative Interface Optimization Strategy Guided Ultrafine RuCo and MXene Heterostructure Electrocatalysts for Efficient Overall Water Splitting. ACS Nano, 2023. DOI: 10.1021/acsnano.3c02956