作為一種典型的電沉積過程,Li沉積的形貌本質上取決于晶體結構。作為一種體心立方(bcc)晶體,Li通常表現出低折射率晶面(110)和高折射率晶面的(200)、(211)。由于Li原子在Li(110)平面上的Li原子遷移勢壘比在Li(200)平面上低得多,因此通常認為Li(110)面比其他晶面更不容易生長枝晶。因此,構建(110)取向的Li沉積是實現高性能LMBs的有效策略。
在此,西安交通大學丁書江教授團隊報道了一種高通量固體電解質界面(SEI)策略,即使在(200)取向的Li襯底上也能引導(110)優選的Li沉積。即在Li電結晶過程中,擴展了Bravais規則和Curie-Wulff原理,使SEI工程與擇優取向之間的關系解耦。
此外,多光譜技術與動力學分析相結合表明,高通量CF3Si(CH3)3(F3)誘導的具有高LiF和-Si(CH3)3含量的SEI(F3-SEI)可以巧妙地加速Li+傳輸動力學,并確保低于SEI的Li+濃度足以引導Li(110)取向。誘導的Li(110)可以進一步促進Li原子的表面遷移,以避免尖端聚集,從而導致Li的平面、無枝晶形態。
圖1.鋰沉積的晶體學分析
總之,該工作通過SEI工程有效地誘導了(110)晶面取向的鋰沉積,采用簡單的CF3Si(CH3)3溶劑滴加形成高通量SEI,加速了Li+的傳輸動力學,促進了Li+在SEI上的表面遷移。形成的Li(110)能進一步加速Li原子在Li表面的表面遷移。根據Bravais規則和Curie-Wulff原理,充分而均勻的Li+供給可以形成平行于Li襯底的平面。
此外,F3SEI具有336天以上的晶體定向加速調節能力,以及扣式和軟包全電池具有優越電化學性能。總之,該項工作證明了通過SEI工程有效控制Li晶體取向的可行性,加深了對沉積過程中Li晶體學的理解,并促進了LMBs的工業化進程。
圖2. 扣式與軟包全電池的電化學性能
Directing (110) Oriented Lithium Deposition through High-flux Solid Electrolyte Interphase for Dendrite-free Lithium Metal Batteries, Angewandte Chemie International Edition 2023 DOI: 10.1002/anie.202309622
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