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?侯陽/戴黎明/溫珍海Angew.:引入Fe原子以構建不對稱配位中心,加速電合成H2O2的質子溢出

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電能作為成本低廉的可再生能源,電化學O2轉化為過氧化氫(H2O2)最近已經成為在常溫常壓下原位生產H2O2的一個很有前景的途徑。然而,H2O2的電合成常常需要貴金屬(例如,Pd、Pt、Rh、Ru、Ir等)作為電催化劑,這些貴金屬催化劑的稀缺和高成本限制了其在H2O2生成中的廣泛應用。因此,迫切需要設計并開發(fā)高效的非貴金屬電催化劑以實現(xiàn)高效電合成可直接用于醫(yī)用消毒劑的高濃度H2O2,但實現(xiàn)這一目標仍具有挑戰(zhàn)性。
?侯陽/戴黎明/溫珍海Angew.:引入Fe原子以構建不對稱配位中心,加速電合成H2O2的質子溢出
?侯陽/戴黎明/溫珍海Angew.:引入Fe原子以構建不對稱配位中心,加速電合成H2O2的質子溢出
近日,浙江大學侯陽、新南威爾士大學戴黎明中科院福建物構所溫珍海等通過Fe原子與S和N原子在分層結構的多孔碳載體上直接復合,構建不對稱單原子Fe催化劑(FeSA-NS/C),實現(xiàn)了醫(yī)療級消毒劑H2O2的電合成。得益于與非對稱配位相關的獨特電子結構,所制備的FeSA-NS/C催化劑在高電流下顯示出顯著提高的催化活性,并且保持高的H2O2選擇性(在100 mA cm-2電流密度下的H2O2選擇性~ 90%)。
此外,F(xiàn)eSA-NS/C催化劑具有良好的穩(wěn)定性,能夠在100 mA cm-2電流密度下連續(xù)穩(wěn)定電解30小時,并使得H2O2達到醫(yī)用消毒劑濃度(5.8 wt.%)。
?侯陽/戴黎明/溫珍海Angew.:引入Fe原子以構建不對稱配位中心,加速電合成H2O2的質子溢出
?侯陽/戴黎明/溫珍海Angew.:引入Fe原子以構建不對稱配位中心,加速電合成H2O2的質子溢出
原位光譜和理論計算表明,不對稱的FeN3S1結構直接參與了H2O2的合成途徑,并導致高的催化性能;并且,不對稱的FeN3S1對于促進H2O2電合成過程中OOH*中間體形成起著關鍵作用。
此外,在FeN3S1位點引入S物種促進了質子溢出,加速了H2O2的解吸,顯著提高了合成醫(yī)療水平H2O2的電催化性能。總的來說,這項工作提供了一個設計和開發(fā)新型不對稱TM-N4-nXn-C催化中心的通用策略,有助于開發(fā)非對稱單原子金屬催化劑以實現(xiàn)對消毒劑,甚至是工業(yè)相關的氨和許多其他化學物質的高效電合成。
Single-atom Iron Catalyst with Biomimetic Active Center to Accelerate Proton Spillover for Medical-level Electrosynthesis of H2O2 Disinfectant. Angewandte Chemie International Edition, 2023. DOI: 10.1002/anie.202306491

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