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徐吉靜教授團隊Angew.:鈦酸鋇壓電催化劑中的本征應(yīng)力應(yīng)變使鋰氧電池具有低過電位和長壽命

徐吉靜教授團隊Angew.:鈦酸鋇壓電催化劑中的本征應(yīng)力應(yīng)變使鋰氧電池具有低過電位和長壽命
具有高理論能量密度的可充電鋰氧(Li?O2電池被認為是便攜式電子設(shè)備和電動汽車的有希望的候選者,而由于動力學(xué)緩慢和正極鈍化導(dǎo)致循環(huán)穩(wěn)定性差,其商業(yè)應(yīng)用受到阻礙。
徐吉靜教授團隊Angew.:鈦酸鋇壓電催化劑中的本征應(yīng)力應(yīng)變使鋰氧電池具有低過電位和長壽命
在此,吉林大學(xué)化學(xué)學(xué)院、無機合成與制備化學(xué)國家重點實驗室徐吉靜教授團隊將放電產(chǎn)物(過氧化鋰,Li2O2)生長和分解產(chǎn)生的固有應(yīng)力用作微觀壓力資源來誘導(dǎo)內(nèi)置電場,進一步改善循環(huán)過程中的反應(yīng)動力學(xué)和界面鋰離子(Li+)傳輸。
固體Li2O2的本征應(yīng)力-應(yīng)變引起的壓電勢能夠為載流子的分離和傳輸提供驅(qū)動力,增強Li+轉(zhuǎn)移,從而改善Li?O2電池的氧化還原反應(yīng)動力學(xué)。結(jié)合多種原位表征,系統(tǒng)研究了典型壓電材料鈦酸鋇(BTO)的催化機理,明確了應(yīng)力-應(yīng)變轉(zhuǎn)變對Li?O2電池電化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)和Li+界面?zhèn)鬟f的影響。
徐吉靜教授團隊Angew.:鈦酸鋇壓電催化劑中的本征應(yīng)力應(yīng)變使鋰氧電池具有低過電位和長壽命
圖1. DFT計算
總之,該工作將典型的壓電材料BTO引入到鋰空氣電池空氣正極中,通過固體放電產(chǎn)物生長和分解產(chǎn)生的微觀內(nèi)應(yīng)力誘導(dǎo)內(nèi)建電場,從而改善循環(huán)過程中的反應(yīng)動力學(xué)和界面Li+輸運。
原位拉曼光譜、X射線衍射譜、有限元模擬和第一性原理計算均揭示了電池內(nèi)應(yīng)力對BTO產(chǎn)生內(nèi)置電場的具體調(diào)節(jié)作用。弛豫時間分布和原位電化學(xué)阻抗譜準確地揭示了內(nèi)應(yīng)力誘發(fā)的內(nèi)置電場與電極動力學(xué)之間的內(nèi)在關(guān)系。
電池內(nèi)應(yīng)力誘導(dǎo)的壓電勢能夠調(diào)節(jié)能帶結(jié)構(gòu),驅(qū)動載流子的分離和輸運,增強Li+的傳質(zhì),有效降低反應(yīng)勢壘,顯著提高電池性能。所組裝的鋰空氣電池展現(xiàn)出18438 mAh g?1的放電容量和2200 h的長循環(huán)壽命。并且在1000 mA g?1的電流密度下,放電電位可以保持在2.7 V,證明了其優(yōu)異的倍率性能。
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圖2. 電池性能
Intrinsic Stress-strain in Barium Titanate Piezocatalysts Enabling Lithium?Oxygen Batteries with Low Overpotential and Long Life Angewandte Chemie International Edition 2023 DOI: 10.1002/anie.202311739

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