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AEM:合理設(shè)計(jì)電解液減輕快充鋰離子電池中的石墨剝落和析鋰

AEM:合理設(shè)計(jì)電解液減輕快充鋰離子電池中的石墨剝落和析鋰
盡管在能量保持方面取得了重大進(jìn)展,但鋰離子電池(LIBs)在極速快充(XFC)條件下仍面臨著難以維持的循環(huán)壽命縮短,這主要源于石墨負(fù)極和電解液之間的各種動(dòng)力學(xué)限制。
加利福尼亞大學(xué)圣地亞哥分校Zheng Chen、John Holoubek等對(duì)采用傳統(tǒng)碳酸酯電解液的LiNi0.6Mn0.2Co0.2(NMC622)||石墨軟包全電池在XFC條件下運(yùn)行時(shí)倍率誘發(fā)的負(fù)極失效進(jìn)行了分析。
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圖1 電解液化學(xué)對(duì)XFC鋰離子電池典型失效模式的影響
研究表明,采用傳統(tǒng)電解液的電池中石墨負(fù)極經(jīng)歷了嚴(yán)重的容量衰減,這是源于析鋰損失、孤立石墨的錯(cuò)位以及由于電荷轉(zhuǎn)移動(dòng)力學(xué)不足而導(dǎo)致的剝離驅(qū)動(dòng)的間隙SEI形成。此外,作者通過(guò)適當(dāng)?shù)剡x擇、設(shè)計(jì)和應(yīng)用基于羧酸酯的電解液,全面解決了這些故障中的每個(gè)問(wèn)題。這種優(yōu)化的電解液(1M LiPF6-丙酸甲酯(MP)+10% FEC)(M9F1)使電池在4C(15分鐘)充電時(shí)保持了82.5%的能量密度,而采用傳統(tǒng)1.2M LiPF6– EC/ EMC(3:7,Gen 2)電解液的電池只有73.4%。
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圖2 軟包電池XFC性能對(duì)電解液的依賴(lài)性
此外,采用M9F1的電池在500次和1000次循環(huán)后分別顯示出88.2%和77.9%的容量保持率,而Gen 2只有54.1%和12.4%。M9F1規(guī)避上述失效情況的原因是改善了離子傳導(dǎo)性、高轉(zhuǎn)移數(shù)、有利的溶劑化結(jié)構(gòu)使電荷轉(zhuǎn)移更容易以及形成有利成分的薄SEI。
這項(xiàng)工作明確提出了在XFC協(xié)議下鋰離子電池的復(fù)合失效模式,同時(shí)證明了電解液成分對(duì)這種過(guò)程和由此產(chǎn)生的性能的轉(zhuǎn)化作用。
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圖3 XFC條件下容量損失的量化和析鋰的直接證據(jù)
Enhanced Electrolyte Transport and Kinetics Mitigate Graphite Exfoliation and Li Plating in Fast-Charging Li-Ion Batteries. Advanced Energy Materials 2022. DOI: 10.1002/aenm.202202906

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