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楊劍/柏中朝AEM: 分子交聯(lián)增強聚合物粘結(jié)劑用于鈉離子電池的合金負(fù)極

楊劍/柏中朝AEM: 分子交聯(lián)增強聚合物粘結(jié)劑用于鈉離子電池的合金負(fù)極
鈉離子電池(SIBs)顯示出大規(guī)模儲能的巨大潛力。然而,Na+的大尺寸和重質(zhì)量總是導(dǎo)致巨大的體積變化和較差的電化學(xué)穩(wěn)定性,特別是在合金型負(fù)極材料中。
楊劍/柏中朝AEM: 分子交聯(lián)增強聚合物粘結(jié)劑用于鈉離子電池的合金負(fù)極
在此,山東大學(xué)楊劍教授、山東科技大學(xué)柏中朝教授等人以聚丙烯酸(PAA)作為親水性粘結(jié)劑的模型,通過酯化反應(yīng)與甘油交聯(lián)(PAA-GLY)用于提高合金型負(fù)極材料在SIBs中的電化學(xué)性能。與羧甲基纖維素(CMC)和海藻酸鈉(SA)相比,PAA的優(yōu)勢在于分子量可控、官能團單一(羧基)。
研究表明,PAA-GLY這種交聯(lián)增強了聚合物骨架并提高了電極對結(jié)構(gòu)應(yīng)變/應(yīng)力的抵抗力,從而極大地促進電極在循環(huán)時的穩(wěn)定性。同時,交聯(lián)消除了PAA中的活性質(zhì)子,促進了電解液的滲濾。因此,使用PAA-GLY作為粘結(jié)劑可顯著提高合金型負(fù)極材料的電化學(xué)性能,特別是在循環(huán)壽命和初始庫倫效率(iCE)方面,正如商用μ-Sn、μ-Bi和μ-Sb粉末所證明的那樣。
楊劍/柏中朝AEM: 分子交聯(lián)增強聚合物粘結(jié)劑用于鈉離子電池的合金負(fù)極
圖1. PAA和GLY的交聯(lián)反應(yīng)增強電極的機械性能
以μ-Sn為例,使用PAA-GLY粘結(jié)劑的電極在2 A g-1下循環(huán)2000次后容量為457.8 mAh g-1,比僅使用PVdF或PAA的情況要好得多。它的iCE可提高到90.3%,使其能夠直接用于全電池而不需要預(yù)沉淀過程。此外,該粘結(jié)劑的優(yōu)勢還體現(xiàn)在厚電極上。在7.1 mg cm-2的質(zhì)量負(fù)載下,電極在50個循環(huán)后提供5.2 mAh cm-2的面積容量,再次證明了該電極的潛力。
最后,無需費力預(yù)沉淀的全電池在2 A g-1下可實現(xiàn)300次的穩(wěn)定循環(huán)。這些來自沒有尺寸控制和碳涂層的商業(yè)μ-Sn粉末的結(jié)果已經(jīng)優(yōu)于大多數(shù) Sn/C納米復(fù)合材料,其出色的性能不需要尺寸控制或碳涂層,但超過了大多數(shù)基于其他策略的報道數(shù)據(jù)。總之,這項研究報道的交聯(lián)策略易于操作、效果顯著和應(yīng)用廣泛,在SIB中具有廣闊的前景。
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圖2. 使用不同粘結(jié)劑制備的電極的全電池性能
Intermolecular Cross-Linking Reinforces Polymer Binders for Durable Alloy-Type Anode Materials of Sodium-Ion Batteries, Advanced Energy Materials 2022. DOI: 10.1002/aenm.202202939

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