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北京大學徐冰君Angew.:雙功能近中性電解質增強OER

北京大學徐冰君Angew.:雙功能近中性電解質增強OER
催化反應的性能不僅取決于活性位點的組成和結構,還取決于它們的局部環境,包括周圍的電解質。
基于此,北京大學徐冰君教授等人報道了BF2(OH)2陰離子是在混合KBi/KF(KBi=硼酸鉀)電解液中形成的關鍵氟硼酸鹽物種,以提高近中性pH下的析氧反應(OER)速率。使用KBi/KF電解液,電沉積的Co(OH)2在1.74 V下能夠達到100 mA/cm2,這是在接近中性條件下含量豐富的電催化劑中報道的最高活性之一。
北京大學徐冰君Angew.:雙功能近中性電解質增強OER
Tafel分析表明,KF的引入不會改變OER的速率決定步驟(RDS)的特性。在無KF的0.5 M KBi條件下,Tafel斜率擬合為121 mV/dec,表明與水分子(H2O → OH* + H+ + e)解離相關的第一個電子轉移是RDS。在0.5 M KBi中,隨著氟化物濃度逐漸增加到1.5 M,Tafel斜率減小到94 mV/dec,表明混合KBi/KF電解質中的電子轉移速率較快。這種輕微的下降,表明KF的存在不太可能改變OER中RDS的性質。
北京大學徐冰君Angew.:雙功能近中性電解質增強OER
混合KBi/KF電解質中OER活性的增強可能歸因于內在速率的增強,而不是反應途徑/機制的改變。硼酸鹽和氟化物之間的酸堿平衡導致KBi/KF混合電解質中出現一系列BFX(OH)4-x(X=2、3或4)物質。硼酸是一種公認的硬路易斯酸,氟是一種硬路易斯堿,根據酸堿反應的路易斯理論,使得它們之間的反應在能量上有利。
北京大學徐冰君Angew.:雙功能近中性電解質增強OER
Bifunctional Near-Neutral Electrolyte Enhances Oxygen Evolution Reaction. Angew. Chem. Int. Ed., 2023, DOI: https://doi.org/10.1002/anie.202308335.

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