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孟穎/許康,今日重磅Science!

電解質(zhì)發(fā)展的“前世今生”,當(dāng)下發(fā)展的挑戰(zhàn)和解決策略。

與開發(fā)新的正極和負(fù)極材料相比,人們對電解質(zhì)開發(fā)的關(guān)注較少。然而,它是控制離子和電荷流動的關(guān)鍵,并且它是與所有其他物質(zhì)親密接觸的唯一成分。隨著對更高能量和功率密度的推動,電解質(zhì)還參與動態(tài)形成的中間相,有助于電池的穩(wěn)定性,但這也會阻礙電池循環(huán)。
在此,美國芝加哥大學(xué)孟穎(Y. Shirley Meng)教授,阿貢國家實驗室Venkat Srinivasan教授和許康教授總結(jié)了電解質(zhì)發(fā)展的“前世今生”,以及當(dāng)下發(fā)展遇到的挑戰(zhàn)和已有的解決策略。同時,作為電池中流淌的“血液”,作者強調(diào)了不僅要聚焦電解質(zhì)中離子的體相傳輸,還是更多關(guān)注其與電極之間的界面問題,其中包括至今仍未解決的問題,例如:(i)離子究竟如何穿過由本質(zhì)上絕緣的材料組成的界面?(ii) 如何精確測量界面內(nèi)的電子和離子電導(dǎo)率?(iii) 哪些組成部分最有效,哪些組成部分是不必要的和多余的?
此外,作者強調(diào)了加強文獻(xiàn)中電池性能數(shù)據(jù)的可重復(fù)性和可比性的重要性,強烈建議研究人員進(jìn)行嚴(yán)格的實踐和標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)議。相關(guān)綜述論文以“Designing better electrolytes為題發(fā)表在Science上。

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背景研究
電解質(zhì)是每個電化學(xué)器件中不可或缺的組件,包括鋰離子電池(LIBs),它在物理上將兩個電極與直接電子轉(zhuǎn)移隔離開來,同時允許工作離子在電池中傳輸電荷和質(zhì)量,以便電池反應(yīng)可以可持續(xù)地進(jìn)行。
無論是為手機供電,駕駛車輛,還是從太陽能和風(fēng)力發(fā)電場收集間歇性能量,這些LIB中的電解質(zhì)決定了設(shè)備可以充電的速度和次數(shù),或者能量在電網(wǎng)上捕獲和存儲的效率。有時,當(dāng)LIB被各種因素(例如過熱,機械損壞或在極端充電條件下引起的內(nèi)部短路)推離設(shè)計的電化學(xué)路徑時,電解質(zhì)也是我們在新聞中讀到的火災(zāi)和爆炸事故的原因。
電解質(zhì)是電池中最獨特的成分,它必須與所有其他組件進(jìn)行物理接觸,同時滿足許多約束,包括快速傳輸離子和質(zhì)量,有效地絕緣電子,以及保持對強氧化陰極和強還原陽極的穩(wěn)定性。從歷史上看,電解質(zhì)-陽極界面研究是完成現(xiàn)代LIB化學(xué)的最后一塊拼圖
研究進(jìn)展
LIB的商業(yè)化成功引起了人們對電解質(zhì)研究的濃厚興趣和投資,使得將界面確定為電池的關(guān)鍵成分,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過任何已知電解質(zhì)的熱力學(xué)穩(wěn)定性極限。這些通常具有納米厚度的界面由電解質(zhì)在分解過程中形成,它們確保了快速的充電和放電速率,最大電壓和LIB的可逆性。
在過去的三十年中,對相間的化學(xué),形態(tài)和形成機制進(jìn)行了深入研究。研究人員已經(jīng)了解了這些界面是如何構(gòu)建的,它們包含哪些關(guān)鍵成分,最重要的是,如何使用電解質(zhì)工程來定制它們。今天,人們普遍認(rèn)為,設(shè)計更好的電解質(zhì)也意味著為電極材料設(shè)計相關(guān)的界面。盡管相間化學(xué)的準(zhǔn)確預(yù)測仍然很困難,并且相間的關(guān)鍵基本性質(zhì)(例如離子跨相傳輸?shù)乃俾屎蜋C理)仍然未知,但離子溶劑化鞘的結(jié)構(gòu)已被確定為指導(dǎo)界面形成過程的有效工具
展望未來
人們正在努力開發(fā)電池化學(xué)物質(zhì),從而保證高能量密度,快速充電,低成本,高可持續(xù)性,并且獨立于高地緣政治或道德風(fēng)險的元素或材料。每種單獨的化學(xué)反應(yīng)可能需要獨特的電解質(zhì)和相應(yīng)的界面相,但出現(xiàn)了一些普遍的趨勢:(i)超濃度的鹽被用來利用由改變的離子溶劑化結(jié)構(gòu)引起的不尋常特性;(ii)聚合物和無機材料都用于固化電解質(zhì),以便以更高的安全性利用具有腐蝕性的鋰金屬負(fù)極;(iii)努力確定最有效的相間成分,以便可以設(shè)計和應(yīng)用的單一組合物的中間相;(iv)液化氣體組分用于擴大常規(guī)電解質(zhì)的低溫極限;(v)通過將離子溶劑化鞘限制在納米或亞納米環(huán)境中來探索不尋常的電化學(xué)行為。
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圖1. 電解質(zhì)工作機理
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圖2. 鋰金屬負(fù)極所遇到的挑戰(zhàn)
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圖3. 新興的轉(zhuǎn)換電池化學(xué)反應(yīng)
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圖4. 電池界面問題
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圖5. 納米約束中的溶劑化結(jié)構(gòu)
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圖6. 觀察分子分辨率下的電解質(zhì)動力學(xué)
Y. Shirley Meng*, Venkat Srinivasan*, Kang Xu*, Designing better electrolytes, 2022, Science, https://www.science.org/doi/10.1126/science.abq3750

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