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?南大AFM:COF的原位變形拓撲結構實現高性能鋰硫電池!

GO誘導亞化學計量COFs的原位拓撲結構變化

?南大AFM:COF的原位變形拓撲結構實現高性能鋰硫電池!
具有各種拓撲結構的共價有機框架(COFs)通常是通過選擇和設計具有豐富形狀的連接單元來合成的。然而,這一過程是耗時和勞動密集型的。此外,COFs層的緊密堆積大大限制了其結構優勢。通過拓撲設計有效利用COFs的高孔隙率和活性位點是至關重要的。
南京大學襲鍇、Zhen Meng等首次提出在不替換單體的情況下,通過添加氧化石墨烯(GO)來誘導亞化學計量COFs的原位拓撲結構變化。
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圖1. COFs合成及其拓撲結構變形的示意圖
使用氧化石墨烯(GO)作為誘導因素,可合成具有足夠暴露孔徑的D-[4+3]COFs。有趣且獨特的是,除了削弱分子間的堆積,GO還可以誘導COFs連接單元(D- [4+3] COFs1)和COFs納米片(D- [4+3] COFs2)的縱向延伸堆積方向的平面結合選擇變化,這產生了兩個優點:
1)拓撲變形通過增加孔徑大小和數量(D- [4+3] COFs1)或通過使通道更加規則(D- [4+3] COFs2)來豐富孔隙的可及性;
2)作為生長基質和連接單元,GO減輕了COFs的緊密堆積,使孔隙面積和極性基團的暴露最大化,縮短了傳質距離。
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圖2. 動力學研究
作為概念驗證,D- [4+3] COFs被用作Li-S電池的硫正極載體,實現了高負載和多硫化物中間體的有效錨定,同時提高了氧化還原活性并縮短了Li+遷移路徑。
因此,該電池在0.5C時可提供高達1057 mAhg-1的初始容量,并且在500次循環后仍能保持85.15%以上的初始容量。據作者所知,這是第一個在不改變單體的情況下,通過添加二維誘導因素來改變拓撲結構和增加功能的設計。
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圖3. Li-S電池性能
In Situ Deformation Topology of COFs with Shortened Channels and High Redox Properties for Li–S Batteries. Advanced Functional Materials 2022. DOI: 10.1002/adfm.202211356

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