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?黃云輝/李真AEM:BMIm+誘導(002)平面擇優生長實現長循環水系鋅電

引入了一種咪唑陽離子,以誘導(002)面的優先生長并抑制鋅枝晶的形成

?黃云輝/李真AEM:BMIm+誘導(002)平面擇優生長實現長循環水系鋅電
鋅枝晶的失控生長是導致水系鋅離子電池(AZIBs)短路失效的主要原因,使用電解液添加劑來控制晶體生長是緩解枝晶問題最方便的策略之一。然而,由于沉積層的結構重建,大多數添加劑在循環過程中會不穩定。
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在此,華中科技大學黃云輝教授、李真教授等人引入了一種咪唑陽離子,即1-丁基-3-甲基咪唑陽離子(BMIm+離子)作為電解液添加劑,以誘導(002)面的優先生長并抑制鋅枝晶的形成。
具體而言,作者通過添加BMImOTf離子液體將BMIm+離子引入到2 M ZnSO4電解液中。BMIm+離子中有一個咪唑環,可以吸附在某些金屬的表面。在沒有添加劑(命名為Blank)的情況下,Zn2+會優先沉積在一些由(100)和(101)平面組成的尖端上,并且在循環過程中很容易形成Zn枝晶。而當BMIm+離子濃度為0.02 M時(命名為0.02 M BMIm+),大部分BMIm+離子將優先吸附在Zn負極的(100)和(101)平面上,迫使Zn2+的沉積主要被誘導到(002)面,最終形成扁平致密的沉積層。
?黃云輝/李真AEM:BMIm+誘導(002)平面擇優生長實現長循環水系鋅電
圖1. BMIm+離子誘導的(002)平面優先生長示意圖
因此,在BMIm+離子的調控下,即使在10 mA cm-2的高電流密度和10 mAh cm-2的大面積容量下,Zn||Zn對稱電池仍能穩定循環1000小時,比在Blank中循環長約15倍,這證實BMIm+離子在較高放電/充電電流密度和大面積容量下在操控晶體取向方面具有出色的穩定性。同時,0.02 M BMIm+中循環的Zn||Cu電池顯示出超過4500次循環的優異穩定性且平均CE達到99.8%。
更令人鼓舞的是,NH4V4O10||Zn軟包電池可在0.4 A g-1下240次循環后保持12.4 mAh的可逆容量,而在Blank中運行的軟包電池在63次循環后出現短路。事實證明,引入BMIm+ 離子是一種有效抑制鋅枝晶生長的簡便方法,該添加劑表現出超穩定的效果,可促進AZIBs的實際商業應用。
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圖2. NH4V4O10||Zn軟包電池在不同電解液中的性能
Inducing the Preferential Growth of Zn (002) Plane for Long Cycle Aqueous Zn-Ion Batteries, Advanced Energy Materials 2022. DOI: 10.1002/aenm.202203254

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