將CO2電催化還原為增值化學品是解決全球變暖問題的一條有前途的途徑。然而,由于難以激活惰性CO2分子和控制復雜的反應路徑,該方法仍然面臨著轉化效率低和選擇性差的問題。醌/羰基與CO2具有路易斯酸堿相互作用,電化學還原的醌/羰基甚至可與CO2直接反應生成碳酸鹽加合物。
基于此,武漢大學王功偉課題組利用醌作為Cu表面改性劑可以促進CO2的活化并促進CO2的深度還原。
具體而言,研究人員采用電化學還原的醌基與CO2之間的準可逆鍵相互作用來加速CO2的第一步轉化,而不是直接在金屬催化劑表面上吸附/活化CO2。通過對CO2與醌衍生物反應趨勢的系統研究,研究人員選擇了對CO2具有高反應親和力的BQ和dMBQ進行聚合,從而在銅箔上制備出均勻而堅固的改性層。
多醌修飾銅電極在抑制C1產生的同時,有效地增強了C2+的產生。利用電化學原位ATR-SEIRAS進行的機理研究證實了在Cu/pDMBQ表面上存在特定的醌加速的CO2-*CO轉化,它導致了高*CO覆蓋率,從而促進了C-C耦合的C2+產品形成。
研究人員通過進一步將pDMBQ結合到用于高電流密度CO2/純水共電解的Cu GDE中,在3.5 V的低電池電壓下實現了325 mA cm-2的高C2H4部分電流密度。目前的研究結果為通過催化表面功能化進一步提高CO2還原效率和選擇性提供了理論基礎。
Polyquinone Modification Promotes CO2 Activation and Conversion to C2+ Products over Copper Electrode. ACS Energy Letters, 2022. DOI: 10.1021/acsenergylett.2c01955
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