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?張嘉恒/慈立杰/李德平AEM:巧溶硝酸鋰,實現鋰金屬電池600次穩定循環!

本文首次提出了一種具有高含量LiNO3(高達4wt%)的深共晶溶劑(DES)電解液。

?張嘉恒/慈立杰/李德平AEM:巧溶硝酸鋰,實現鋰金屬電池600次穩定循環!
硝酸鋰被廣泛用作電解液的添加劑,以調節固體電解質界面相(SEI)。然而,硝酸鋰在鋰金屬電池(LMB)中的應用因其在傳統碳酸酯基電解液中的溶解度極低而受到限制。
哈爾濱工業大學(深圳)張嘉恒、慈立杰、李德平等首次提出了一種具有高含量LiNO3(高達4wt%)的深共晶溶劑(DES)電解液,它對鋰金屬負極和各種正極的表面成進行了很好的改性,隨后的全電池表現出顯著增強的電池性能。
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圖1. 電解液設計及表征
具體而言,這項工作以雙三氟甲磺酰亞胺鋰(LiTFSI)為鋰鹽、N-甲基乙酰胺(NMAC)為溶劑、LiNO3為添加劑制備了一種不燃的LMB電解液。
理論計算和實驗顯示,NMAC和LiNO3之間的強相互作用可以有效地提高LiNO3的溶解度(高達4wt%),從而實現穩定的富含陰離子的溶劑化結構。DES與LiNO3協同作用,產生LiF、LixN和LiNxOy富集的SEI層,從而提高了鋰沉積的均勻性。DES的不可燃性也使得安全問題很容易解決。此外,精心設計的DES電解液與高容量的富鎳NCM622、NCM811和NCA正極材料非常匹配,提供了良好的長循環性能和倍率能力。
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圖2. SEI和CEI分析
因此,以商業化的NCM622、NCM811和NCA為正極,基于DES-2(含2wt%的LiNO3)的全電池表現出長時間的循環性能。特別是,NCM622||DES-2||Li全電池在0.5C的條件下循環600次后,實現了84%的高容量保持率,遠遠超過基于傳統碳酸酯電解液的全電池(僅56%)。
因此,這項研究為在LMB中利用LiNO3提供了一個新的策略,此外,它還可能應用于其他堿金屬電池和無負極電池。
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圖3. 全電池性能
Highly Stable Lithium Metal Batteries by Regulating the Lithium Nitrate Chemistry with a Modified Eutectic Electrolyte. Advanced Energy Materials 2022. DOI: 10.1002/aenm.202202493

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