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Nature子刊:雙中心銅配合物電催化還原CO2為醇

本文報道了三種基于膨脹和氟化卟啉結構而空間和配位幾何結果不同的雙中心銅配合物

將二氧化碳(CO2)電胡喜催化還原成具有高經濟價值的醇,為實現CO2資源化利用提供了一條有希望的途徑。基于此,蘇州大學彭揚教授和鄧昭教授、澳大利亞阿德萊德大學焦研博士(共同通訊作者)等人報道了三種基于膨脹和氟化卟啉結構而空間和配位幾何結果不同的雙中心銅配合物,以揭示它們在催化CO2電化學還原反應(CO2RR)中的結構-性質-性能相關性。
Nature子刊:雙中心銅配合物電催化還原CO2為醇
作者發現具有較高分子內張力和配位不對稱性的配合物表現出較低的電化學穩定性,因此表現出更活躍的銅中心,可以在電解過程中被還原形成銅簇,并伴有部分還原或破碎的配體。作者證明了Cu簇和部分還原的含氧六氫卟啉配體的混合結構在將CO2轉化為醇非常有效,其中乙醇的法拉第效率(FE)為32.5%、正丙醇為18.3%,這是很少報道的。
Nature子刊:雙中心銅配合物電催化還原CO2為醇
更重要的是,作者揭示了無機相和有機相之間的相互作用以協同生產醇,其中的中間體通過有限的空間穩定以提供額外的O-Cu鍵合。該研究強調了利用結構依賴性電化學特性來引導CO2還原途徑,以及通過構建有機/無機Cu雜化物來靶向醇合成的潛在通用策略。
Nature子刊:雙中心銅配合物電催化還原CO2為醇
Electrocatalytic CO2 reduction to alcohols by modulating the molecular geometry and Cu coordination in bicentric copper complexes. Nat. Commun., 2022, DOI: 10.1038/s41467-022-32740-z.
https://doi.org/10.1038/s41467-022-32740-z.

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