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上交ACS Nano: Pt合金和Pt單原子的協同混合,實現高效穩定催化ORR

本文提出了一種雜交策略來將單原子Pt和Pt合金(包括Pt)納米粒子雜化,優化了Pt3M@Pt-SAC核殼電催化劑的界面電子結構

上交ACS Nano: Pt合金和Pt單原子的協同混合,實現高效穩定催化ORR
Pt單原子材料具有理想的原子經濟性,但在其在催化氧還原反應(ORR)中活性有限以及產生H2O2副反應。此外,鉑合金的本征活性較高,但穩定性較弱,提高Pt金屬/合金的耐久性和活性仍然是一個挑戰。
基于此,上海交通大學劉慶雷宋鈁等提出了一種雜交策略來將單原子Pt和Pt合金(包括Pt)納米粒子雜化,優化了Pt3M@Pt-SAC核殼電催化劑的界面電子結構,從而顯著提高ORR催化活性、選擇性和耐久性。
上交ACS Nano: Pt合金和Pt單原子的協同混合,實現高效穩定催化ORR
上交ACS Nano: Pt合金和Pt單原子的協同混合,實現高效穩定催化ORR
海藻酸鈉具有嵌段生物聚合物性質,能夠以所謂的“蛋盒”方式進行陽離子交聯。因此,研究人員使用海藻酸鈉作為交聯劑和碳前體,通過自組裝方法合成了PtxM@Pt-SAC雜化物。所制備的催化劑具有卓越的內在活性和耐久性,其在0.9 VRHE時的質量活性和比活性分別為1.4 A mgPt-1和3.5 mA cm-2;經過50000次循環后的電位衰減可忽略不計,使得Pt3M@Pt-SAC成為最好的ORR電催化劑之一。
PtxM@Pt-SAC優異的催化性能,包括更高的半波電位和更低的塔菲爾斜率,表明PtxM合金和Pt-SAC之間有很強的協同作用。
上交ACS Nano: Pt合金和Pt單原子的協同混合,實現高效穩定催化ORR
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原位拉曼分析和理論計算表明,Pt3Co合金改變了相鄰單原子Pt的電子結構,以促進*OOH的吸附以實現快速動力學。優異的耐久性歸因于Pt-SAC的屏蔽效應,可減輕PtxM合金的溶解。總的來說,該項工作所提出的雜交策略解決了單原子Pt的活性和選擇性差以及Pt和Pt合金穩定性差的問題,這為設計和大規模合成高活性和耐用的Pt基催化劑提供了指導。
Synergistic Hybrid Electrocatalysts of Platinum Alloy and Single-Atom Platinum for an Efficient and Durable Oxygen Reduction Reaction. ACS Nano, 2022. DOI: 10.1021/acsnano.2c04077

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