配體是控制有機反應區域選擇性最常用的手段,因此開發新的區域選擇性控制方法對有機合成具有重要意義。今日,清華大學王定勝教授(通訊作者)等人通過研究各種反應機理,設計并合成了具有強電子-金屬-載體相互作用(EMSI)效應的單原子位點催化劑(SACs),即Cu1-TiC。利用瞬態富電子特性,在反應過程中,金屬催化中間體上炔烴的π-云回饋增強。通過這種方式,該反應實現了電子無偏炔烴的高度線性E-型區域選擇性轉化,并完全避免了支鏈異構體的形成(ln: br>100:1,TON高達612,比先前記錄的高3倍)。此外,SACs的結構元件按照合成機理的要求進行設計。催化劑中的每一種元素在合成機理中都起著重要作用,表明通常被認為是提高多相催化中催化效率和持久性的EMSI,現在首次顯示出調節均相催化中區域選擇性的優異的潛力。Creating High Regioselectivity by Electronic Metal-Support Interaction of a Single-Atomic-Site Catalyst. J. Am. Chem. Soc., 2021, DOI: 10.1021/jacs.1c08088.https://doi.org/10.1021/jacs.1c08088.