晶格熱導率κ是所有固體固有的屬性,具有重要的技術(shù)影響。電子設(shè)備需要高κ以降低熱負荷,碳的同素異形體是首選材料。同位素控制是抑制攜帶熱量的晶格振動(聲子)散射的關(guān)鍵,用于渦輪葉片的能量收集和熱障涂層的熱電模塊需要低κ以保持溫度梯度。熱導率低于石英玻璃(0.9 W K-1 m-1)的材料尤其令人感興趣,石英玻璃用于日常隔熱。晶體材料的熱導率不能任意低,因為固有極限取決于聲子色散。可以通過降低聲子散射長度或聲子群速度來減少聲子熱傳輸,其長波長極限是材料的聲速。散射長度由內(nèi)在(聲子-聲子散射,通過非諧性增強)和外在(例如,缺陷或邊界散射)機制決定,而群速度由聲子色散控制,聲子色散是材料固有的,因為它是由結(jié)構(gòu)和組成定義的。因此,許多研究已經(jīng)解決了通過納米結(jié)構(gòu)和缺陷工程來減少外在聲子散射長度的問題。然而,聲子散射長度的下限是波長的一半,低于該值的振動不能再被視為聲子。這為許多材料在高散射區(qū)接近的熱導率設(shè)定了漸近高溫極限。該限制本質(zhì)上由整個聲子色散決定,而不考慮熱傳導機制,并設(shè)置了所有溫度下可及κ的尺度。成功的材料設(shè)計策略將通過設(shè)計由單元級結(jié)構(gòu)定義的總聲子色散來降低κ的漸近極限。英國利物浦大學的Matthew J. Rosseinsky和Jonathan Alaria等人在Science發(fā)表最新成果,Low thermal conductivity in a modular inorganic material with bonding anisotropy and mismatch,報道了具有史上最低熱導率的材料。作者使用互補策略來抑制縱向和橫向聲子對包含不同類型內(nèi)在化學界面的層狀材料中熱傳輸?shù)呢暙I。作者使用固態(tài)化學技術(shù),在層狀范德華晶體Bi2O2Cl2和Bi2O2Se以及天然超晶格Bi4O4SeCl2中合成了高度各向異性、有序無序的結(jié)構(gòu)。他們沒有控制材料中原子的有序性(材料工程的一種常見途徑),而是操縱層間原子之間的鍵強度和連接性。在晶體中,與原子獨立移動相比,聲子模式以更高的效率引導熱量。他們設(shè)計了鍵合模式來操縱聲子的傳播速度。通過調(diào)整材料的界面和晶胞的選擇,他們可以選擇他們的晶體允許通過的聲子類型,從而產(chǎn)生極低的熱導率。沿其堆疊方向,在室溫下達到0.1 W K-1 m-1的極低熱導率,該值在空氣熱導率的四倍以內(nèi)。作者證明了對不同界面空間排列的化學控制可以協(xié)同修改振動模式以最小化熱導率。這些原理應(yīng)該適用于其他系統(tǒng),并提供一種開發(fā)具有極低熱導率的晶體的方法。圖文詳情
圖1. 化學相容界面允許協(xié)同聲子色散修飾和結(jié)合由鍵的各向異性和錯配驅(qū)動
圖2. BiOCl中vdW界面處的縱向聲子軟化降低了面外熱導率
圖3. Bi2O2Se中易畸變界面上的橫向聲子非諧性
圖4. 在Bi4O4SeCl2中極低的熱導率(0.1 W K-1 m-1)文獻信息Low thermal conductivity in a modular inorganic material with bonding anisotropy and mismatch. Science 373 (6558), 1017-1022.https://science.sciencemag.org/content/373/6558/1017